新复试，淘汰者大半。钱徽被免职。由王起代为礼部侍郎。
文宗即位以后，其兄王播升宰相，为避嫌疑，王起改任兵部侍郎、集贤殿学士。大和二年，王起出任陕虢(治今河南三门峡)观察使，大和四年调任尚书左丞。这年，他的兄长王播去世，王起哀痛欲绝。
王起曾任户部尚书、判度支。他经过详细周密的调查了解，得知灵武、邠、宁一带荒地很多，就命当地驻军实行营田，为国家节省了一大笔开支。
大和六年，王起调任河中尹、河中晋绛节度使（治今山西永济)。时值当地蝗灾泛滥，米价腾贵，不法奸商又乘机囤积居奇，百姓生活非常困苦。王起约法三章，禁止私人储粮超过30斛，余粮必须出籴，否则以对抗罪论处。有一个神筑军将士倚仗宦官权势，公然藐视法令，王起坚决予以制裁。于是，那些囤积粮食的人家纷纷抛售余粮，市场粮价马上稳定下来，人民才得以度过饥荒。大和七年，王起升任兵部尚书，次年，出任襄州刺史、山南东道节度使(治今湖北襄樊)。王起上任后，派李业巡查各郡，主持修复各地倒塌的堤坝，又颁布《水法》，令当地人民遵守。不到一年，这里又恢复了昔日鱼米之乡的繁荣景象，水患灾害也得到有效的控制。
大和九年冬，李训、郑注等发动的旨在消灭宦官的“甘露之变”失败，宦官肆虐，滥杀无辜。王起被罢夺判度支之职，降任太子侍读。由于唐文宗耽湎于文学，嗜好古文，王起以知识渊博入翰林院，讲经论史，历任太常卿，礼仪使、太子少师等职。唐文宗去世，王起充任山陵卤簿使，宦官枢密使刘弘逸、薜季稜阴谋发兵废黜刚即位的唐武宗。王起得知这一紧急情况，密奏唐武宗，诛
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